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在右侧解决方案资源管理器窗口下右击工程名，点击属性对话框，在出现的界面中点击应用程序选项卡，里面有一个启动窗体选项，你可以自由设置。
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你是不是用的Visual Studio来开发的？如果是，这样操作：打开 项目 菜单 中的 XXX属性，在弹出的属性页选择最上面那个 应用程序 标签，里面有个启动窗体，你选择一下就可以了。
如果你不是用的visual Studio来开发的，那么可以考虑把另外一个窗口的visible属性先设置为false或者把你要显示的窗口改为对话框的形式，大小比另外一个窗口大一点或者一样（即 模态窗口，必须关闭才能继续操作），这样都可以实现你要的效果。
首先要添加两个窗体，假设第一个窗体名为Form1，第二个窗体名为Form2。在Form1窗体中添加个按钮Command1。按钮单击事件的代码为：
Private Sub Command1_Click()
Form2.Show '用show方法加载并且显示名为Form2的窗体
End Sub
show 方法后面省略了两个参数即Form2.Show 0或Form2.Show 1此参数可缺省。可自行运行验证