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函数要先声明后才能调用，声明分为两种如下：
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先声明后定义：
void b();
void a()
{
b();
}
void b()
{
}
声明和定义在一个地方：
void b（）
{
}
void a（）
{
b(); //这样才能满足先声明后调用
}
你编译错误的原因应该是这样：
void a()
{
b（）； //此时b还没有声明
}
void b（）
{
}；
先回答下第一个问题，子函数的实现方法可以放在使用它的主函数或者其它子函数后面，但是你的定义一定要在使用它之前；不然编译器怎么知道你用的函数square是什么，这就是我们经常包含头文件的一个目的，头文件是一些函数定义或者预编译命令。
修改是在#includestdio.h后面加
int square(int num)；
第二个问题：num是在main定义是可以在main作用域内直接使用，或者当做参数传递给子函数，你的问题num为什么可以在子函数中用，首先你子函数的num并非main里的num只是你把他们名字写成一样了；main里num是通过值传递给子函数的num，实际他们两个num的内存地址是不一样的，你子函数换个名字去理解一下。
如果定义在调用之前，则可以不需要声明
如果定义在调用之后，则要 先声明，后调用